测试标准
GB/T 26572-2011
测试设备
XRF / ICP-OES / GC-MS
限用物质
10项
判定依据
均一材质限量
1测试概述
RoHS 测试是检测电子电气产品中限用物质含量的合规性测试。中国 RoHS(GB/T 26572-2011)与欧盟 RoHS 2.0(Directive 2011/65/EU)均规定了 10 种限用物质的均一材质限量要求,是产品上市销售与出口必须满足的强制环保合规依据。
RoHS 限用物质包括 4 种重金属(铅、镉、汞、六价铬)、2 种溴化阻燃剂(多溴联苯 PBB、多溴二苯醚 PBDE)及 4 种邻苯二甲酸酯(DEHP、BBP、DBP、DIBP)。这些物质在电子产品废弃后可能通过环境渗透进入人体,造成神经系统损伤、内分泌干扰、致癌等健康风险。RoHS 测试通过XRF 筛选 + 化学精测两阶段方法,确保产品均一材质中限用物质含量低于限量要求。
测试目的
- 验证产品均一材质中 10 种限用物质含量满足 GB/T 26572 限量要求
- 满足中国 RoHS 自我声明与欧盟 CE-RoHS 合规认证要求
- 筛查原材料、零部件中有害物质超标风险,把控供应链合规
- 支持绿色产品设计、有害物质替代(如无铅焊接、无卤阻燃剂)
- 避免违规产品被市场监督抽查、海关扣留或召回的法律风险
- 为产品环保标识(如 EIP-A/B/C/D 环保使用期限标识)提供数据依据
2标准要求
GB/T 26572-2011电子电气产品中限用物质的限量要求:铅(Pb)、汞(Hg)、六价铬(Cr6+)、多溴联苯(PBB)、多溴二苯醚(PBDE)及邻苯二甲酸酯(DEHP、BBP、DBP、DIBP)的均一材质限量均为 1000mg/kg(即1000ppm);镉(Cd)的均一材质限量为 100mg/kg(即100ppm)。
EU RoHS 2011/65/EU欧盟 RoHS 2.0 指令附件 II 列出的 10 种限用物质及限量与中国 RoHS 完全一致。2015 年欧盟指令 (EU) 2015/863 增加了 4 种邻苯二甲酸酯(DEHP、BBP、DBP、DIBP),于 2019 年 7 月 22 日起强制执行。
GB/T 39560 系列电子电气产品中某些物质的测定系列标准,规定了 XRF 筛选、湿化学精测(ICP-OES、GC-MS、UV-Vis)的具体方法。等同采用 IEC 62321 系列。
RoHS 十项限用物质限量
| 序号 | 物质名称 | 化学符号 | 限量 (ppm) | 典型来源 | 检测方法 |
|---|---|---|---|---|---|
| 1 | 铅 | Pb | ≤1000 | 焊料、电池、颜料、PVC稳定剂 | XRF / ICP-OES |
| 2 | 镉 | Cd | ≤100 | 电池、颜料、电镀、触点 | XRF / ICP-OES |
| 3 | 汞 | Hg | ≤1000 | 开关、电池、荧光灯 | XRF / ICP-OES |
| 4 | 六价铬 | Cr6+ | ≤1000 | 电镀、防腐涂层、颜料 | UV-Vis 比色法 |
| 5 | 多溴联苯 | PBB | ≤1000 | 阻燃塑料、PCB | GC-MS |
| 6 | 多溴二苯醚 | PBDE | ≤1000 | 阻燃塑料、PCB、线缆 | GC-MS |
| 7 | 邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯 | DEHP | ≤1000 | PVC 增塑剂、线缆 | GC-MS |
| 8 | 邻苯二甲酸丁苄酯 | BBP | ≤1000 | PVC 增塑剂 | GC-MS |
| 9 | 邻苯二甲酸二丁酯 | DBP | ≤1000 | PVC 增塑剂、胶水 | GC-MS |
| 10 | 邻苯二甲酸二异丁酯 | DIBP | ≤1000 | PVC 增塑剂 | GC-MS |
3设备要求
📡X射线荧光光谱仪
型号:奥林巴斯 DELTA Premium
用途:无损筛选 Pb/Cd/Hg/Cr/Br
检出限:Pb/Cd/Hg ≤10ppm
测试模式:塑料/合金/土壤
用途:无损筛选 Pb/Cd/Hg/Cr/Br
检出限:Pb/Cd/Hg ≤10ppm
测试模式:塑料/合金/土壤
⚗电感耦合等离子发射光谱仪
型号:珀金埃尔默 Optima 8300
用途:Pb/Cd/Hg/Cr 精测
检出限:≤1ppm
波长:165~403nm
用途:Pb/Cd/Hg/Cr 精测
检出限:≤1ppm
波长:165~403nm
🧪气相色谱-质谱联用仪
型号:岛津 GCMS-QP2020 NX
用途:PBB/PBDE/邻苯二甲酸酯
检出限:≤10ppm
柱:DB-5MS 30m×0.25mm
用途:PBB/PBDE/邻苯二甲酸酯
检出限:≤10ppm
柱:DB-5MS 30m×0.25mm
🌈紫外可见分光光度计
型号:岛津 UV-1900i
用途:Cr6+ 比色测定
波长:540nm
检出限:≤2mg/kg
用途:Cr6+ 比色测定
波长:540nm
检出限:≤2mg/kg
🔥微波消解仪
型号:迈尔斯通 ETHOS UP
用途:样品前处理消解
温度:0~230℃
罐数:位 40位
用途:样品前处理消解
温度:0~230℃
罐数:位 40位
⛏样品制样工具
工具:切割钳、研磨机、液氮冷冻粉碎
用途:均一材质分离
筛网:0.5mm/1mm 不锈钢筛
用途:均一材质分离
筛网:0.5mm/1mm 不锈钢筛
⚖分析天平
型号:梅特勒 ME204T
量程:0~220g
精度:0.1mg
用途:样品称量
量程:0~220g
精度:0.1mg
用途:样品称量
💧超纯水系统
型号:默克 Milli-Q IQ7000
电阻率:18.2MΩ·cm
用途:试剂配制/清洗
TOC:≤5ppb
电阻率:18.2MΩ·cm
用途:试剂配制/清洗
TOC:≤5ppb
4测试步骤
样品拆分与均一材质分离
将整机样品按 BOM 表与拆分指引拆解,使用螺丝刀、剪刀、切割钳等工具将各部件分离为 均一材质(不能用机械方法进一步拆分的最小单元,如外壳塑料、线缆铜丝、PCB 焊盘涂层)。每种均一材质独立编号记录。
XRF 无损筛选
对各均一材质样品进行 XRF 筛选测试,优先筛选 Pb、Cd、Hg、Cr、Br 五种元素。XRF 测试时间为 60~120s。结果与限量值 70% 比较:<70% 限量判定合格,>70% 限量需化学精测确认。XRF 不能区分六价铬与三价铬,需 UV-Vis 精测。
样品前处理(消解)
对需精测的金属/塑料样品进行消解:金属用
王水(HNO₃:HCl=1:3) 微波消解;塑料用 浓硫酸+双氧水 微波消解。消解液用超纯水定容至 50mL,备用上机。称样量 100~500mg,精确至 0.1mg。ICP-OES 重金属精测
将消解液用
ICP-OES 测试 Pb、Cd、Hg、总 Cr 含量。建立标准曲线(0/1/5/10/50ppm),样品测试 3 次取平均。结果换算为均一材质中的含量(ppm)。同时做试剂空白与加标回收(回收率 80~120%)。Cr6+ 比色法测定
针对涂层/电镀层,按 GB/T 39560.7-1:用
碱性萃取液(0.5mol/L NaOH+0.28mol/L Na₂CO₃) 萃取 Cr6+,加入二苯碳酰二肼显色剂,在 540nm 波长下测定吸光度,对照标准曲线计算 Cr6+ 含量。GC-MS 有机物精测
针对塑料样品,用
甲苯/异丙醇 索氏提取或超声提取 PBB/PBDE/邻苯二甲酸酯。提取液浓缩后过硅胶柱净化,进样 GC-MS。建立标准曲线,定性采用保留时间+特征离子,定量采用内标法。数据复核与限值判定
汇总各均一材质的 10 项物质含量,对照 GB/T 26572 限量要求判定。任一材质超标即判定整机不合格。结果需经过复核人审核,必要时送第三方实验室比对验证。
报告编制与归档
编制 RoHS 测试报告,含样品信息、拆分清单、检测方法、检测结果、限值判定、检测设备、检测日期、检测人员等。报告归档保存至少 10 年,用于产品上市后市场监督抽查应对。
5测试指导书 (SOP)
作业前准备
- 核对样品信息:产品名称、型号、生产批次、BOM 清单、供应商
- 准备拆分工具:螺丝刀、剪刀、切割钳、研磨机、液氮冷冻粉碎机
- 校验 XRF:用标准参考物质(如 EC680k、PVC-Pb 标准)核对,误差 ≤10%
- 校验 ICP-OES:用标准溶液核对校准曲线,相关系数 R² ≥0.999
- 校验 GC-MS:用标准溶液核对保留时间与响应因子,相对偏差 ≤10%
安全注意事项
⚠
危险:样品前处理涉及强酸(王水、浓硫酸、双氧水),存在腐蚀、中毒、爆炸风险。消解必须在通风橱内进行,操作人员须戴防酸手套、护目镜、防护服。微波消解仪须确认消解罐密封完好,避免压力爆炸。
!
警告:样品拆分必须分离到均一材质层级,否则结果无效。如镀层无法分离,应整体测试并按最严格限值判定。XRF 筛选结果只能作为初筛,所有判定必须以化学精测结果为准。Cr6+ 测试中萃取液 pH 须 ≥11.5,否则 Cr6+ 还原为 Cr3+ 导致结果偏低。
ℹ
提示:XRF 筛选可大幅减少化学精测工作量,建议按"XRF 全筛 → 高风险样品精测"流程执行。塑料中 Br 含量 >300ppm 提示可能含 PBDE,需 GC-MS 精测确认。PVC 中存在增塑剂风险,优先检测邻苯二甲酸酯。
操作规程
- 样品信息核对,BOM 表与拆分清单准备
- 按拆分指引将整机分解为均一材质,编号登记
- 对所有均一材质进行 XRF 无损筛选
- 对 XRF 筛选超标或高风险样品进行化学精测
- 前处理:微波消解(金属/塑料)/ 溶剂萃取(有机物)
- ICP-OES 测 Pb/Cd/Hg/Cr;UV-Vis 测 Cr6+;GC-MS 测 PBB/PBDE/邻苯
- 数据复核,对照 GB/T 26572 限量判定
- 编制测试报告,归档保存至少 10 年
6测试大纲
| 序号 | 限用物质 | 测试方法 | 限量 (ppm) | 典型样品 | 判定 |
|---|---|---|---|---|---|
| 1 | 铅 Pb | XRF / ICP-OES | ≤1000 | 焊料、电池、外壳 | ≤限值 |
| 2 | 镉 Cd | XRF / ICP-OES | ≤100 | 电池、电镀、触点 | ≤限值 |
| 3 | 汞 Hg | XRF / ICP-OES | ≤1000 | 开关、电池 | ≤限值 |
| 4 | 六价铬 Cr6+ | UV-Vis 比色 | ≤1000 | 电镀、防腐涂层 | ≤限值 |
| 5 | 多溴联苯 PBB | GC-MS | ≤1000 | 阻燃塑料、PCB | ≤限值 |
| 6 | 多溴二苯醚 PBDE | GC-MS | ≤1000 | 阻燃塑料、线缆 | ≤限值 |
| 7 | 邻苯二甲酸酯 DEHP | GC-MS | ≤1000 | PVC 线缆、增塑剂 | ≤限值 |
| 8 | 邻苯二甲酸酯 BBP | GC-MS | ≤1000 | PVC 增塑剂 | ≤限值 |
| 9 | 邻苯二甲酸酯 DBP | GC-MS | ≤1000 | PVC 增塑剂、胶水 | ≤限值 |
| 10 | 邻苯二甲酸酯 DIBP | GC-MS | ≤1000 | PVC 增塑剂 | ≤限值 |
7测试报告
RoHS 十项测试报告
报告编号:__________ 日期:__________
测试数据(典型材质示例)
| 样品编号 | 材质描述 | Pb (ppm) | Cd (ppm) | Hg (ppm) | Cr6+ (ppm) | PBB (ppm) | PBDE (ppm) | 邻苯4项 (ppm) | 结果 |
|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
| 001 | 外壳 ABS 塑料 | ND | ND | ND | ND | ND | ND | ND | □合格 |
| 002 | PCB 焊料 | __ | ND | ND | ND | ND | ND | ND | □合格 |
| 003 | 线缆 PVC 外皮 | ND | ND | ND | ND | ND | ND | __ | □合格 |
| 004 | 金属螺丝 | ND | ND | ND | __ | ND | ND | ND | □合格 |
| 005 | 电池电极 | __ | ND | ND | ND | ND | ND | ND | □合格 |
| 006 | 连接器镀层 | ND | ND | ND | __ | ND | ND | ND | □合格 |
注:ND = Not Detected(未检出),__ = 待填实测值。每个均一材质独立检测 10 项物质。完整报告含全部材质检测结果。
测试结论
判定结果
□ 合格
判定结果
□ 不合格
备注
__________
8判定标准
| 物质 | 限量 (ppm) | 判定依据 | 豁免条款 |
|---|---|---|---|
| 铅 Pb | ≤1000 | GB/T 26572-2011 / EU 2011/65/EU | 玻璃陶瓷、合金等见附件 |
| 镉 Cd | ≤100 | GB/T 26572-2011 / EU 2011/65/EU | 光电探测器等少量豁免 |
| 汞 Hg | ≤1000 | GB/T 26572-2011 / EU 2011/65/EU | 荧光灯、银氧化物电池 |
| 六价铬 Cr6+ | ≤1000 | GB/T 26572-2011 / EU 2011/65/EU | 部分防腐涂层豁免 |
| 多溴联苯 PBB | ≤1000 | GB/T 26572-2011 / EU 2011/65/EU | 无豁免 |
| 多溴二苯醚 PBDE | ≤1000 | GB/T 26572-2011 / EU 2011/65/EU | 十溴二苯醚已删除豁免 |
| 邻苯二甲酸酯 DEHP | ≤1000 | GB/T 26572-2011 / EU 2015/863 | 无豁免 |
| 邻苯二甲酸酯 BBP | ≤1000 | GB/T 26572-2011 / EU 2015/863 | 无豁免 |
| 邻苯二甲酸酯 DBP | ≤1000 | GB/T 26572-2011 / EU 2015/863 | 无豁免 |
| 邻苯二甲酸酯 DIBP | ≤1000 | GB/T 26572-2011 / EU 2015/863 | 无豁免 |
★
判定原则:所有均一材质的 10 项物质含量均不超过限量判定为整机合格。任一材质任一物质超标即判定不合格,需更换该材料或工艺(如改用无铅焊料、无卤阻燃剂、非邻苯增塑剂)。XRF 筛选结果不得作为最终判定依据,必须以化学精测结果为准。
ℹ
合规要点:中国 RoHS 要求产品投放市场前完成"自我声明",并在产品上加贴环保使用期限标识(如 EIP-A)。欧盟 RoHS 要求随 CE 标志一并符合,须编制技术文档(TCF)与欧盟符合性声明(DoC)。出口欧盟还须配合 REACH、WEEE、电池指令等协同合规。